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Pues una vez activado no se sabe de ninguna forma que está activado a no ser que tengáis un teléfono móvil compatible con las marcas que ellos han dicho. La única forma que yo encontré para saber que está activo el VoLTE es que por ejemplo no deja llamar al número gratuito 1489 que es accesible desde cualquier operador incluído una línea Movistar. Es decir, si llamáis al 1489 y una locución indíca que ese número no existe, entonces es que tenéis el VoLTE activado.
En un foro llamado "GsmSpain" un usuario dice haber conseguído hacer llamadas por 4G en un Xiaomi creando 2 APN que otro usuario le ha adjuntado. Dice que recibe llamadas en 4G pero que sólo puede hacerlas manteniendo el 4G a un teléfono fijo, a teléfonos móviles se corta la llamada. El caso es que ha conseguído hacerlo funcionar en un modelo de móvil que Movistar aún no tiene habilitado 🤣