Hola Silviias60
Bienvenid@ a la Comunidad Movistar.
La gestión para activar los desvíos, solo lo puedes hacer desde la pagina web, te indico el paso a paso.
Accedemos a https://movistar.es/desviollamadas. Hay que logarse con NIF y Contraseña.
Pulsamos sobre la línea que queremos gestionar.

Pulsamos el símbolo > junto a Desvío de llamadas.

Pulsamos Recibir código. A continuación, introducimos el código de 6 dígitos recibido por SMS, y pulsamos Validar.

Accedemos a la pantalla donde podemos gestionar los diferentes desvíos.

Si persiste el fallo para poder ayudarte, envíanos una imagen del error que te aparece.
Quedamos atentos a tu respuesta.
Un saludo.
John.